新華社沈陽9月5日電 題:讓氫氣“更聽話”!科學(xué)家在光催化氫氣異裂領(lǐng)域取得新進展
新華社記者王瑩、胡喆
氫氣是改變很多“頑固分子”的關(guān)鍵鑰匙之一,它可以把空氣中的主要成分氮氣轉(zhuǎn)化為化肥,把溫室氣體二氧化碳轉(zhuǎn)化成汽油……然而,氫氣的兩個氫原子就像一對“緊密相擁的情侶”,常溫下想讓它們“分手”困難重重。
近日,中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所王峰研究員團隊聯(lián)合意大利的里雅斯特大學(xué)保羅·福爾納謝羅教授等人在光催化氫氣異裂領(lǐng)域取得新進展,發(fā)展了光催化策略,實現(xiàn)了常溫條件下氫氣異裂。相關(guān)成果于9月5日發(fā)表在《科學(xué)》雜志上。
加氫反應(yīng)是化學(xué)工業(yè)中的重要反應(yīng)之一,大約四分之一的化工反應(yīng)過程都涉及至少一步加氫反應(yīng)。加氫反應(yīng)的核心步驟之一是氫氣活化,包括均裂和異裂兩種機制。“均裂和異裂是氫氣‘分手’的兩種形式,一種是和平分手——兩個氫原子各帶走一個電子,公平且友好;另一種則是不公平分手——一個氫原子帶走全部電子,另一個則一無所有?!蓖醴逭f。
正是這場不公平的“分手”產(chǎn)生了富電子的氫原子,氫氣異裂能夠產(chǎn)生極性的氫物種,可有效提高重要化工產(chǎn)品的生成速率并減少副反應(yīng)。然而,氫氣異裂通常需要較高的溫度和壓力,消耗大量能源并增加安全風(fēng)險。如何在常溫條件下實現(xiàn)氫氣高效異裂成為科學(xué)家們探索的目標(biāo)。
研究中,團隊突破了光生電子和空穴“單獨”引發(fā)半反應(yīng)的光催化轉(zhuǎn)化方式,提出利用光生電子和空穴構(gòu)建空間鄰近正負(fù)電荷中心,以此實現(xiàn)常溫條件下氫氣異裂。
“我們長期致力于光催化研究,當(dāng)光照射到催化劑時,會誘導(dǎo)產(chǎn)生正電荷和負(fù)電荷,但此前,并沒有研究將光催化研究和氫氣異裂建立關(guān)聯(lián)?!敝袊茖W(xué)院大連化學(xué)物理研究所副研究員羅能超說,團隊以金/二氧化鈦為模型催化劑,通過紫外光激發(fā)二氧化鈦,使其產(chǎn)生的電子遷移到金納米顆粒上而被束縛。同時,光生空穴會在催化劑界面處被捕獲,從而形成了空間鄰近的束縛態(tài)電子-空穴對,進而可隨著紫外光增強而不斷提高氫氣異裂效率。
隨后,團隊用惰性的二氧化碳還原反應(yīng)驗證了這種光誘導(dǎo)氫氣異裂的優(yōu)勢,發(fā)現(xiàn)產(chǎn)生的氫物種可以在常溫下把惰性的二氧化碳全部轉(zhuǎn)化,產(chǎn)物只有乙烷,再通過串聯(lián)乙烷轉(zhuǎn)化為乙烯的裝置,可以把二氧化碳近乎完全還原為乙烯,催化劑可以穩(wěn)定運行超過1500小時不失活。
“以氫氣和二氧化碳為原料,制備乙烷、乙烯等高附加值產(chǎn)品,能夠大幅降低傳統(tǒng)加氫過程的能耗,減少二氧化碳排放,助力碳資源優(yōu)化利用?!蓖醴逭f,“未來,我們也將深入進行反應(yīng)工藝研究,希望以此為基礎(chǔ),發(fā)展出光與光熱耦合的工業(yè)化技術(shù)路徑,為現(xiàn)代煤化工的升級轉(zhuǎn)型提供新模式?!?/p>